手性双缬氨酸氢膦烷与烷基溴的亲电取代反应的研究

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ktcalf
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  五配位氨基酸氢膦烷的P-H键具有一定的反应活性,使其能够发生很多类型的反应[1],由于其反应的多样性,使其在五配位磷化学领域具有重要的地位.Akiba小组研究了含马丁配体的氢膦烷与亲电试剂在DBU或NaH以及烷基锂条件下的反应[2],而有关双氨基酸氢膦烷与亲电试剂的反应尚未见报道.本文利用双缬氨酸氢膦烷在室温和Cs2CO3的条件下与亲电试剂烷基溴的反应,生成一对非对映异构体2和3.研究发现不同位阻的亲电试剂,会影响产物2和3的比例,利用31P NMR跟踪等方法对反应机理进行了研究,发现对五配位磷原子的亲电取代存在正面进攻和背面进攻两种可能性.合成产物均经过ESI、MS和NMR表征.
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